當(dāng)唐代葫蘆遇見島津質(zhì)譜，印證“葡萄美酒夜光杯”
“葡萄美酒夜光杯，欲飲琵琶馬上催。”這是一首膾炙人口的唐詩，從詩句中我們能感受到唐代邊疆的酒文化。新疆是當(dāng)時的邊疆軍事重鎮(zhèn)與東西方貿(mào)易樞紐。近期，島津北京分析中心參與了新疆地區(qū)出土唐代葫蘆樣品的科技分析鑒定，通過氣相色譜質(zhì)譜（GC/MS）與液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS）分析，找到了葫蘆是裝果酒容器的證據(jù)，結(jié)合唐代文獻(xiàn)記載，推斷此種果酒為當(dāng)時在西域廣泛飲用的葡萄酒。該研究成果發(fā)表于核心期刊《中國科技史雜志》。
葡萄酒與出土葫蘆的身世
葡萄酒古籍上寫作“蒲桃酒”或是“蒲陶酒”，自西漢張騫出使西域后，便見于各種記載。《史記·大宛列傳》中提到：“（大宛）左右以蒲陶為酒，富人藏酒至萬余石，久者數(shù)十歲不敗。俗嗜酒，馬嗜苜蓿。漢使取其實來，于是天子始種苜蓿、蒲陶。”到隋唐時，葡萄酒更為流行，唐《天寶遺事》中記載，楊貴妃拿著玻璃七寶杯，“酌喝”西涼所獻(xiàn)葡萄酒。
出土的文物通常以石器、陶瓷、金屬等無機質(zhì)文物為主，這是因為有機質(zhì)文物相對容易腐朽變質(zhì)難以保存。但新疆是典型的大陸性干旱氣候區(qū)，有利于有機質(zhì)文物的保存。此次研究的唐代葫蘆及殘片就屬于有機質(zhì)文物，分別出土于新疆阿斯塔那墓地與克亞克庫都克烽燧遺址。
研究成果概覽
葫蘆曬干、去籽后，即可作容器用。相比于陶瓷、玻璃等器皿，葫蘆輕便且不易碎，是古代主要的容器之一。葫蘆內(nèi)壁質(zhì)地疏松，如盛放酒、醋等物，可能發(fā)生吸附、滲透現(xiàn)象，盛放物中的有機酸、酯、醛、醇、酮等物質(zhì)便可能保留。但是由于葫蘆本身是有機質(zhì)，分析這類樣品有機物殘留時其自身的成分會造成干擾，從而給鑒定工作帶來困難。
為解決這一問題，中國科學(xué)院大學(xué)有機殘留物分析團隊同時選取了現(xiàn)代葫蘆進(jìn)行比較分析。葫蘆樣品刮去表面污染后取樣0.3g進(jìn)行提取，提取液分別采用GC/MS與LC-MS/MS分析。
注：a、b、c、d為不同的出土位置
l 葫蘆容器有機殘留物GC/MS分析
使用GCMS-QP2020 NX對葫蘆中殘留物進(jìn)行定性分析，扣除現(xiàn)代葫蘆的所含物質(zhì)，發(fā)現(xiàn)所有出土葫蘆殘片樣品的提取物中包含了酒類遺存分析中常見的長鏈酸、醇、酯等成分，另外也檢測到丁香酸、丙二酸等物質(zhì)。
島津GCMS-QP2020 NX
特點
◆ClickTek技術(shù)儀器維護更方便
◆新一代AFC全惰性流路，提供更高的檢測精度
◆智能鐘、Smart EI/CI 復(fù)合源提高實驗效率
◆高靈敏度抗污染型離子源，良好的穩(wěn)定性
◆強勁大容量真空系統(tǒng)，大幅度縮短質(zhì)譜開機后的穩(wěn)定(抽真空)時間
◆OD Lens雙偏轉(zhuǎn)透鏡，聚焦目標(biāo)離子，減低噪音
葫蘆提取物GCMS分析總離子流圖
l 葫蘆容器有機殘留物L(fēng)C-MS/MS分析
使用LCMS-8045對葫蘆中的有機酸進(jìn)行定性定量分析，所有樣品中均檢測到酒石酸，特別是出土完整葫蘆與現(xiàn)代葫蘆檢測到高含量的酒石酸，但未檢測到丁香酸，出土葫蘆殘片中均檢測到丁香酸。學(xué)界常以酒石酸、丁香酸指示葡萄酒，但檢測發(fā)現(xiàn)現(xiàn)代葫蘆含有大量酒石酸，因此“酒石酸-葡萄酒”這一判據(jù)不適用于葫蘆酒器的判斷，應(yīng)采用丁香酸作為葡萄酒標(biāo)記物。
島津 LCMS-8045
特點
◆UF-Swiching技術(shù):實現(xiàn)了正、負(fù)離子同時采集；
◆UF-Scaning技術(shù):掃描速度可達(dá)30000u/sec；
◆UF- Sweeper Ⅲ技術(shù)：離子碰撞過程的超低串?dāng)_；
◆UF- Senstivity技術(shù)：三重脫溶劑系統(tǒng)，實現(xiàn)超高靈敏度;
LC-MS/MS主要分析結(jié)果
l 葫蘆盛酒種類的判斷
考慮到荔枝等多種水果也存在與葡萄或葡萄酒類似的丁香酸代謝途徑，可以推斷出土葫蘆殘片應(yīng)該曾作為盛放果酒或者原料含有水果的配制酒的容器。
根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)記載唐代釀造的果酒主要為葡萄酒，而且出土葫蘆的吐魯番地區(qū)是唐代重要的葡萄種植、葡萄酒釀造基地，至今仍是中國葡萄的重要產(chǎn)地。因此可以推測這些出土葫蘆殘片曾經(jīng)用于盛裝葡萄酒。
唐時中央政府在西域設(shè)置了安西四鎮(zhèn)以及眾多都護府、都督府，屯駐了大量官兵和百姓，可以設(shè)想當(dāng)時的人們利用當(dāng)?shù)厥a(chǎn)的葡萄做釀酒原料供應(yīng)天山南北軍民飲用，而葫蘆就是攜帶葡萄酒最方便的容器。
專家心聲
中國科學(xué)院大學(xué)考古學(xué)與人類學(xué)系楊益民教授指出：中國擁有悠久的酒文化，近年來不少的古代遺址出土了酒的遺存。這類遺存屬于有機質(zhì)遺存，成分組成比較復(fù)雜，而酒類的一些特征物質(zhì)由于年代的久遠(yuǎn)也往往比較低，這給鑒定工作帶來了困難。氣相色譜質(zhì)譜與液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜是分析復(fù)雜有機質(zhì)樣品的利器，通過對酒石酸、丁香酸等特征物質(zhì)的檢測，可以為該類樣品的鑒別提供有力的證據(jù)。
【參考文獻(xiàn)】李敬樸，胡興軍，王博，蔣洪恩，石丹姝，楊益民，韓賓. 新疆出土唐代葫蘆的有機殘留物分析[J]. 中國科技史雜志，2022,43(4):507-518.
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