《分析測試學報》2025年5期全文閱讀
分析測試科學獎專題 01 分子印跡技術(shù)及其在雙酚檢測中的應(yīng)用研究進展 萬園媛,劉莼,劉智敏,許志剛 DOI:10.12452/j.fxcsxb.25021386 摘要 雙酚類環(huán)境雌激素是著名的內(nèi)分泌干擾物,作為新污染的一大分支,因具有環(huán)境持久性、生物累積性、生物毒性以及環(huán)境中難降解等特點而備受全球眾多國家關(guān)注。因此,對環(huán)境、食品以及生物樣品中的雙酚類環(huán)境雌激素進行高靈敏檢測至關(guān)重要。傳統(tǒng)的吸附劑存在耗時長、用量大,以及痕量污染物的富集效果差等不足而影響定量的準確性。因此,亟需開發(fā)設(shè)計具有高選擇性、高富集性能的新型材料作為前處理技術(shù)的吸附劑,以實現(xiàn)雙酚類環(huán)境雌激素的高選擇、高靈敏分析。分子印跡具有結(jié)構(gòu)可預測性、識別特異性和應(yīng)用普遍性等諸多優(yōu)點而被廣泛用于痕量污染物的富集。該文介紹了分子印跡技術(shù)的原理和識別機制,重點介紹了分子印跡聚合物的制備新策略以及將其作為樣品前處理吸附劑在環(huán)境、食品和生物樣品中雙酚類環(huán)境雌激素的分析應(yīng)用,總結(jié)了分子印跡技術(shù)在雙酚類環(huán)境雌激素檢測中存在的問題,并對其發(fā)展趨勢進行了展望。 研究報告 02 太陽光照對東京灣海水溶解性有機質(zhì)化學多樣性的影響 游芊,藤井學,付慶龍 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240826345 摘要 該研究基于傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)譜技術(shù),分析了自然光照對東京灣海岸帶海水中溶解性有機質(zhì)(DOM)化學多樣性的影響。結(jié)果表明東京灣海岸帶海水DOM中具有較高豐度CHO、CHOS和CHON類低芳香化合物。經(jīng)過光照后,丹寧類和不含N的飽和化合物的數(shù)量均有所增加(分別增加60%和62%)。此外,根據(jù)有機碳濃度對離子峰的強度值進行歸一化處理后發(fā)現(xiàn)2 347個木質(zhì)素類的分子和616個飽和化合物類的分子在太陽光光照后歸一化強度有所降低。此外,2 211、975、493和289個木質(zhì)素類、飽和化合物類、丹寧類和氨基糖類的分子在光照處理后歸一化強度值有所增強。研究結(jié)果不僅可加深對海岸帶海水DOM化學多樣性的認識,也為研究水環(huán)境中DOM的光環(huán)境行為和環(huán)境效應(yīng)提供了重要支撐。 03 基于可見光-近紅外高光譜成像技術(shù)的文書朱墨時序檢驗 李昌盛,高樹輝 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240925415 摘要 刑事文書檢驗領(lǐng)域中,文字墨跡與印章印文形成時序的分析是驗證文書物證真?zhèn)蔚年P(guān)鍵技術(shù)。該文基于可見光-近紅外高光譜成像技術(shù)(Vis-NIR HSI)圖譜合一優(yōu)勢,結(jié)合卷積神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(CNN)研究了朱墨時序的判別問題。在光譜影像形態(tài)分析的基礎(chǔ)上,采集了42 000個不同朱墨時序樣品的高光譜數(shù)據(jù),建立朱墨時序高光譜數(shù)據(jù)集。分別使用中值濾波、Savitzky-Golay平滑濾波、多元散射校正和歸一化方法對樣本光譜進行預處理;采用連續(xù)投影算法(SPA)和競爭自適應(yīng)重加權(quán)采樣(CARS)對光譜進行特征波長選擇,分別建立邏輯回歸(LR)等若干二分類機器學習模型和一維卷積神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(1D-CNN)模型,并比較了建模效果。實驗結(jié)果顯示,基于CARS方法提取的光譜特征波長建立的CARS-1D-CNN模型在訓練集和測試集上的準確率分別達96.98%和95.54%,表明Vis-NIR HSI與1D-CNN結(jié)合能夠有效識別朱墨時序。該方法與常規(guī)檢驗方法相互輔助、相互驗證,能夠提高朱墨時序檢驗鑒定的準確性和效率。 04 術(shù)通顆粒成分鑒定及多成分快速測定方法研究 陳奎,黃蓓蓓,劉潔,王騰騰,喬韻,蔡勝楠,石麗霞,李月婷,肖紅斌 DOI:10.12452/j.fxcsxb.241114528 摘要 基于超高效液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜(UHPLC-Q-TOF-MS/MS)鑒定術(shù)通顆粒49個成分,并利用高效液相色譜-紫外多波長檢測器(HPLC-MWD)建立其中12個主要成分的雙波長多次切換快速測定方法。色譜柱為Agilent Poroshell 120 EC-C18柱(4.6 mm × 100 mm,2.7 μm),流動相為0.1% 甲酸水-乙腈,梯度洗脫,流速為1.2 mL·min-1,柱溫為30 ℃,進樣體積為5 μL。Dual AJS ESI離子源四極桿-飛行時間質(zhì)譜在正、負離子模式下分別采集精確分子量及裂解離子。紫外檢測采用220 nm及283 nm多次切換(0~2 min、17~21 min、23~25 min,220 nm;2~17 min、21~23 min,283 nm)。通過建立術(shù)通顆粒成分數(shù)據(jù)庫,利用精確分子量、碎片離子、對照品比對篩查并鑒定出49個主要的化學成分,并在25 min內(nèi)實現(xiàn)術(shù)通顆粒中12個主要成分的基線分離,定量下限為0.050 0~0.655 0 μg·mL-1,加樣回收率為98.3%~103%,3批術(shù)通顆粒中12個成分的平均含量為0.060~16.597 mg·g-1。該方法測定成分多、快速、靈敏、準確,可用于術(shù)通顆粒物質(zhì)基礎(chǔ)、質(zhì)量控制及后續(xù)的新藥開發(fā)研究。 05 基于激光直接紅外光譜表征尿液樣本中的微塑料 吳磊,張鑫童,劉紫嫣,張畑幸,朱倩婉,李啟玉,郄雪嬌,杜姍姍 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240913397 摘要 該研究基于Agilent 8700激光直接紅外光譜技術(shù)探究了學齡兒童與成人尿液樣本中的微塑料,建立了人體尿液中微塑料的分析方法,并獲取了兩個年齡段人群尿液中微塑料的類型、數(shù)量、粒徑分布等詳細數(shù)據(jù)。結(jié)果顯示,在21名學齡兒童的尿液中檢出304個顆粒,其類型主要為高密度聚乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚乙烯等;6名成人的尿液中檢出42個顆粒,其類型主要為聚氯乙烯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯等。同時,小粒徑(20~70 μm)微塑料在兩組樣本中占比較高,分別為92.0%和95.2%。對比發(fā)現(xiàn),微塑料在尿液中廣泛存在,且兩組人群尿液中的微塑料在數(shù)量和化學組成上存在差異,或與兒童行為習慣、呼吸代謝特點及生活環(huán)境相關(guān)。該研究為深入理解微塑料在人體中的暴露情況提供了重要依據(jù),有助于評估不同年齡段人群面臨的微塑料暴露風險。 06 柱前衍生/高效液相色譜-熒光檢測法測定胰腺癌PANC-1和CFPAC-1細胞荷瘤小鼠中13種硫酸乙酰肝素二糖 張蕾,王思亞,張運濤,任強 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240913396 摘要 建立了胰腺癌PANC-1、CFPAC-1細胞荷瘤小鼠中13種硫酸乙酰肝素(HS)二糖的柱前衍生/高效液相色譜-熒光檢測方法。胰腺癌腫瘤樣本經(jīng)脫脂、蛋白酶酶解等前處理得到HS二糖后,與2-氨基吖啶酮(AMAC)衍生化試劑反應(yīng)。通過Thermo Scientific HYRERSIL ODS-2C18色譜柱分離,以甲醇-60 mmol/L乙酸銨(pH 5.6)為流動相梯度洗脫,在激發(fā)波長425 nm、發(fā)射波長520 nm下檢測。結(jié)果表明,13種HS二糖在各自質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好(r2≥0.999 0),檢出限(LOD)為0.012~0.313 μg/mL,定量下限(LOQ)為0.117~1.250 μg/mL,精密度的相對標準偏差(RSD)為0.040%~0.63%,日內(nèi)穩(wěn)定性RSD為0.34%~3.6%,日間穩(wěn)定性RSD為1.8%~6.4%,加標回收率為80.7%~109%,RSD為0.50%~17%。兩種胰腺癌細胞荷瘤小鼠腫瘤組織中均檢測出9種HS二糖,其中ΔUA-GlcN(ⅣH)占比最高,分別為28 627.558 nmol/g和66 938.786 nmol/g,ΔUA-GlcNAc(ⅣA)和ΔUA-GlcN,6S(ⅡH)占比次之。分子對接結(jié)果表明ⅣH與肝素結(jié)合性表皮生長因子(HB-EGF)結(jié)合力最強,ⅡH與成纖維細胞生長因子-2(FGF-2)結(jié)合力最強。HS硫酸酯化序列的特點以及與HB-EGF和FGF-2之間的相互作用,調(diào)控胰腺癌的發(fā)生、發(fā)展過程。研究結(jié)果可為胰腺癌的早期治療和診斷提供幫助。 07 基于UPLC-Q-TOF-MS/MS技術(shù)的延齡益壽方化學成分系統(tǒng)篩選與鑒定 拱佳慧,向杰,鄒建東,周青,李長印 DOI:10.12452/j.fxcsxb.241030499 摘要 運用超高效液相色譜-串聯(lián)四極桿飛行時間質(zhì)譜(UPLC-Q-TOF-MS/MS)技術(shù)系統(tǒng)全面地表征延齡益壽方(YLYSF)的化學成分。采用Waters ACQUITY UPLC? HSS T3色譜柱(2.1 mm×100 mm,1.8 μm)進行分離,流速為250 μL/min,以0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈溶液為流動相梯度洗脫,進樣體積為5 μL;采用電噴霧離子源(ESI),在正、負離子模式下分別進行一級、二級高分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)采集,并根據(jù)對照品、數(shù)據(jù)庫及文獻報道進行鑒定。從YLYSF中共鑒定出113個化合物,包括萜類化合物32個,黃酮類化合物24個,苯丙素類化合物16個,有機酸類化合物12個,苯酞類化合物4個,以及其他類化合物25個。該研究明確了YLYSF的化學物質(zhì)基礎(chǔ),可為YLYSF的質(zhì)量評價標準建立、有效成分篩選以及作用機理闡明等研究奠定基礎(chǔ)。 08 基于水自由基陽離子區(qū)分己烯醇碳碳雙鍵位置的質(zhì)譜研究 黃運佳,李雯,段敏敏,王曉云,張小平,陳煥文 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240831358 摘要 己烯醇不同的雙鍵位置異構(gòu)體具有不同的生物學活性,快速精準識別其碳碳雙鍵位置異構(gòu)體有助于更好地理解其結(jié)構(gòu)與生物學功能。該研究建立了一種基于水自由基陽離子區(qū)分己烯醇碳碳雙鍵位置異構(gòu)體的方法:首先利用低能電暈放電技術(shù)制備大量的水自由基陽離子,再通入己烯醇分子使其與水自由基陽離子反應(yīng)形成環(huán)氧化產(chǎn)物m/z[M+O]+?,然后對所得的環(huán)氧化產(chǎn)物進行碰撞誘導,分析形成的一系列特征碎片離子m/z 60、m/z 74、m/z 88,定位雙鍵,從而區(qū)分不同碳碳雙鍵的位置。該反應(yīng)快速,質(zhì)譜技術(shù)分析快速準確;且實驗裝置簡單,無需反應(yīng)預處理,操作簡便;反應(yīng)過程無需額外有機溶劑,環(huán)境友好。 09 三重四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定電子級磷酸中29種痕量雜質(zhì)元素 王佳鼎,唐高,鹿燕,盧珩俊,葉濤,石瑞瑞 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240729260 摘要 該研究建立了百級潔凈環(huán)境下基于三重四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定電子級磷酸中29種痕量雜質(zhì)元素含量的方法。使用百級潔凈間和動態(tài)十級進樣柜的操作環(huán)境,有效控制污染引入。通過儀器參數(shù)優(yōu)化,提升了元素響應(yīng)強度,降低了氧化物轉(zhuǎn)化率,避免了氧化物離子造成的質(zhì)譜干擾。采用標準加入法匹配基體效應(yīng),并配合氦氣碰撞模式、氧氣模式和冷等離子體-氨氣模式等多種反應(yīng)模式,有效避免了磷酸基體在氬等離子體中的副反應(yīng)所產(chǎn)生的各種多原子離子的干擾,降低了方法檢出限,提高了定量準確度。結(jié)果表明,29種痕量元素在0~100 ng/kg范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)均大于0.998,1%(質(zhì)量分數(shù))磷酸溶液中各元素的方法檢出限為0.03~3.39 ng/kg,加標回收率為77.6%~112%,穩(wěn)定性相對標準偏差(RSD)不大于7.0%,結(jié)果可靠,滿足先進制程用電子級磷酸的測定需求。 10 超高效合相色譜-質(zhì)譜法快速分離和檢測苯乙胺類物質(zhì)異構(gòu)體 胡爽,武磊,黃鈺,姚曉飛,花鎮(zhèn)東 DOI:10.12452/j.fxcsxb.241023476 摘要 苯乙胺類物質(zhì)是目前濫用較為嚴重的一類新精神活性物質(zhì),具有種類繁多、潛在危害性大、存在大量同分異構(gòu)體等特點。異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)非常相似,對其準確區(qū)分和鑒定,是公安禁毒分析工作面臨的難題和挑戰(zhàn)。該研究建立了對苯乙胺類物質(zhì)位置異構(gòu)體和碳鏈異構(gòu)體進行快速分離和檢測的超高效合相色譜-質(zhì)譜方法。在最優(yōu)條件下,采用Waters ACQUITY UPC2 BEH色譜柱,超臨界流體CO2為主要流動相,20 mmol/L的甲酸銨-甲醇溶液為改性劑,柱溫60 ℃進行梯度洗脫,使用三重四極桿質(zhì)譜檢測,8.0 min內(nèi)可實現(xiàn)12種異構(gòu)體的基本或基線分離。方法的檢出限為0.02~0.5 ng/mL,保留時間的相對標準偏差均小于0.30%。與常規(guī)的超高效液相色譜-質(zhì)譜檢測方法相比,該方法對異構(gòu)體的分離效果優(yōu)異,為苯乙胺類物質(zhì)的準確定性分析提供了新手段。 11 頂空-氣相色譜-質(zhì)譜法測定防曬類化妝品中16種苯系物 盧端萍,程佳華,洪清玲,陳旭,陳碩,簡育瑩,鄭景峰,陳在敏 DOI:10.12452/j.fxcsxb.241015468 摘要 該文基于頂空-氣相色譜-質(zhì)譜(HS-GC-MS),建立了防曬類化妝品中16種苯系物的分析方法。樣品經(jīng)甲醇分散后用水稀釋,80 ℃平衡40 min,經(jīng)HP-5MS毛細管色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)分離,在GC-MS選擇離子監(jiān)測(SIM)模式下檢測,以甲苯-D8和1,2-二氯苯-D4為內(nèi)標,基質(zhì)匹配標準曲線進行定量分析。結(jié)果顯示,16種苯系物在相應(yīng)的質(zhì)量濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系(r≥0.997 4),檢出限為0.02~0.06 μg?g-1,兩種基質(zhì)在3個不同添加水平下的平均回收率為90.0%~103%,相對標準偏差(RSD)為0.20%~6.5%。應(yīng)用該方法對60批防曬類化妝品進行檢測,有39批樣品檢出苯系物,其中間/對二甲苯、鄰二甲苯、甲苯和乙苯的檢出率較高,分別為45%、32%、16%、16%;5批防曬噴霧檢出苯,含量均未超過《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015年版)規(guī)定的限值(2.0 mg?kg-1),部分樣品中鄰二甲苯、1,3,5-三甲苯、間/對二甲苯的檢出含量超過2.0 mg?kg-1。該方法簡便、快速、靈敏、準確,可用于防曬類化妝品中16種苯系物的含量測定。 12 QuEChERS/超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定水產(chǎn)品中25種麻醉劑 唐韻熙,白亞敏 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240816310 摘要 采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法結(jié)合QuEChERS前處理技術(shù)對水產(chǎn)品中的25種麻醉劑進行了檢測。樣品經(jīng)水浸潤后,用乙腈提取,十八烷基硅烷鍵合硅膠(C18)、N-丙基乙二胺(PSA) 和石墨化炭(Carb) 凈化,通過Waters HSS T3色譜柱分離,多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)模式檢測。丁香酚類化合物以乙腈-水為流動相,正、負離子模式下同時掃描;卡因類麻醉劑、喹哪啶、地西泮以乙腈-0.1%甲酸水為流動相,正離子模式下掃描。25種麻醉劑在1~50 ng/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好(其中間氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸、6種丁香酚類化合物為10~500 ng/mL),定量下限(S/N=10)為1~10 μg/kg;在低、中、高3個加標水平下,平均回收率為65.2%~112%,批內(nèi)相對標準偏差(RSD)為2.1%~11%(n=6);批間RSD為2.3%~11%(n=3)。該方法前處理簡單快速,靈敏度高,可滿足水產(chǎn)品中多種麻醉劑快速、準確的檢測要求。 13 柱前衍生-高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法測定干血斑中9種膽汁酸 王子晴,孟子璇,郝利萍,張若愚,張浩然,劉凱旋,康維鈞,艾連峰 DOI:10.12452/j.fxcsxb.241024481 摘要 該文建立了高效、可靠測定干血斑中9種膽汁酸的柱前衍生-高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。取樣本加甲醇渦旋振蕩提取,與2-肼基吡啶乙腈溶液衍生后吹干,50%甲醇水溶液復溶,經(jīng)0.22 μm有機膜過濾,內(nèi)標法定量分析。選擇T3色譜柱,以水(0.1%甲酸)-甲醇乙腈(9∶1,體積比)為流動相進行梯度洗脫,采用正離子模式掃描,多反應(yīng)監(jiān)測模式檢測。結(jié)果表明:9種目標物的標準曲線線性關(guān)系良好,r2為0.998 2~0.999 8,檢出限(LOD)為0.2~2.0 nmol/L,定量下限(LOQ)為1.0~10 nmol/L,回收率為92.4%~109%,相對標準偏差(RSD)均小于15%,批內(nèi)及批間RSD均小于12%,相對基質(zhì)效應(yīng)為89.6%~109%(RSD≤11%),衍生產(chǎn)物可在4 ℃環(huán)境中存放48 h。與血清樣本的結(jié)果相比,具有較高的相關(guān)性與一致性。該方法具有良好的選擇性與線性關(guān)系,無明顯的基質(zhì)效應(yīng)與攜帶效應(yīng),目標物穩(wěn)定性良好,可用于干血斑中膽汁酸的快速檢測。 14 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定特膳食品中天冬酰胺和谷氨酰胺 王奇,蘇佳婷,楊華瑞,趙云霞,肖偉敏,楊國武 DOI:10.12452/j.fxcsxb.241009445 摘要 建立了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定特膳食品中天冬酰胺和谷氨酰胺的方法。樣品經(jīng)直接提取或酶解提取,加入內(nèi)標后使用polar C18色譜柱(150 mm×4.6 mm,2.6 μm)分離,流動相為乙腈和0.02%甲酸溶液,梯度洗脫,在電噴霧正離子掃描模式下進行定性和定量檢測。結(jié)果表明:天冬酰胺和谷氨酰胺的線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)均達0.999以上,線性范圍為0~1 000 ng/mL;液態(tài)和固態(tài)樣本的檢出限分別為0.8 mg/100g和4.0 mg/100g,定量下限分別為2.4 mg/100g和12 mg/100g;方法回收率為83.5%~104%,相對標準偏差為0.28%~4.2%(n=6)。該方法簡便準確,實用性強,可實現(xiàn)特膳食品中天冬酰胺和谷氨酰胺的精準定量。 實驗技術(shù)與方法 15 固相萃取/超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境中甲苯咪唑及其代謝物 李惠青,王旭峰,侯超蘋,黃珂,王強 DOI:10.12452/j.fxcsxb.241012458 摘要 建立了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)同時測定水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境中甲苯咪唑及其2種代謝物(氨基甲苯咪唑和羥基甲苯咪唑)的分析方法。養(yǎng)殖水體和沉積物樣品分別經(jīng)乙酸乙酯提取后,采用混合型陽離子交換(MCX)固相萃取柱凈化。目標物通過Phenomenex Kinetex C18(100 mm×2.1 mm,2.6 μm)色譜柱分離,以0.1%甲酸水溶液和乙腈為流動相進行梯度洗脫,在正離子多反應(yīng)監(jiān)測模式下進行分析,內(nèi)標法定量。結(jié)果表明,3種藥物在0.2~20 μg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(r2)均大于0.998。水體和沉積物中平均加標回收率為85.6%~105%,相對標準偏差(RSD,n=6)為3.4%~9.3%,檢出限分別為1.0~2.0 ng/L和0.05~0.1 μg/kg,定量下限分別為2.0~5.0 ng/L和0.1~0.2 μg/kg。該方法靈敏度高,重復性好,可用于養(yǎng)殖環(huán)境中甲苯咪唑及其代謝物的同時測定。 16 基于EEMD-airPLS方法的質(zhì)譜信號處理研究 解濱瑞,巨子晟,詹陳銳,馬強,李明 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240924413 摘要 小型質(zhì)譜儀作為質(zhì)譜領(lǐng)域的熱點研究方向,具有現(xiàn)場直接測試、分析速度快、便攜性強等特點,在生物醫(yī)學、食品安全等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。然而由于受樣品前處理以及使用環(huán)境等因素的影響,小型質(zhì)譜儀在處理復雜基質(zhì)(如血液樣品)時,往往面臨信號噪聲大、基線漂移嚴重等問題,導致實際應(yīng)用中檢測結(jié)果的準確性、穩(wěn)定性大大降低。集合經(jīng)驗模態(tài)分解(EEMD)方法能清晰地將小型質(zhì)譜儀信號中不同物理意義的特征成分自適應(yīng)地分解出來,自適應(yīng)迭代懲罰最小二乘法(airPLS)方法可以進一步對信號的背景基線進行處理,二者結(jié)合處理小型質(zhì)譜信號,可顯著提高信號的準確性和穩(wěn)定性。該文通過小型質(zhì)譜儀獲得了實際血液樣品中2-羥基戊二酸和γ-氨基丁酸的質(zhì)譜信號,并使用EEMD-airPLS方法進行了處理,其相關(guān)系數(shù)(r2)和相對標準偏差(RSD)得到了極大的改善,顯著提高了血液樣品實際測試中數(shù)據(jù)的可用性,為質(zhì)譜儀信號的處理提供了一種全新的方式,大大擴展了小型質(zhì)譜儀器的應(yīng)用范圍。 17 熱裂解/氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定全血中的聚苯乙烯微塑料及基質(zhì)效應(yīng)影響研究 陳智,馮澤陽,曾力希,趙晶,王廣,張娜,謝依僑 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240912393 摘要 為探究熱裂解/氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(PY/GC-MS)測定全血樣品中微塑料的基質(zhì)效應(yīng)影響以及建立相關(guān)的定量方法,該文以聚苯乙烯微塑料為研究對象,分別采用3種基質(zhì)和2種前處理方式進行分組實驗,以期找到降低基質(zhì)效應(yīng)影響的最優(yōu)前處理方法。結(jié)果表明不同基質(zhì)加標樣品均存在顯著的基質(zhì)增強效應(yīng),但使用氫氧化鉀(KOH)試劑法進行前處理后基質(zhì)效應(yīng)的影響明顯減弱,且優(yōu)于目前主流的酶法前處理結(jié)果。該方法易于操作,試劑成本低,可應(yīng)用于大批量樣品的前處理,是目前最優(yōu)的前處理方法。在優(yōu)化的前處理方法基礎(chǔ)上建立了PY/GC-MS測定全血樣品中聚苯乙烯微塑料的定量方法,該方法的檢出限和定量下限分別為26 ng/mL和100 ng/mL,可用于實際應(yīng)用。該研究對于其他生物基質(zhì)中微塑料的定量檢測具有重要參考價值。 18 超臨界流體色譜-質(zhì)譜法測定生姜中4種姜酚類物質(zhì) 婁鳳華,黃國培,楊軍,田弋夫,余德順 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240901360 摘要 該研究建立了快速測定生姜中6-姜酚、8-姜酚、10-姜酚、6-姜醇的超臨界流體色譜-質(zhì)譜(SFC-MS)方法。使用HSS C18 SB(100 mm×2.1 mm,1.8 μm)色譜柱,以0.2%(體積分數(shù))甲酸甲醇為改性劑,與超臨界流體二氧化碳混合進行梯度洗脫,柱溫為40 ℃,背壓為13.79 MPa(2 000 psi),進樣量為1 μL,流速為1 mL/min,采用電噴霧電離源,正離子選擇離子監(jiān)測模式對目標物定性,外標法定量。結(jié)果表明,4種化合物在17 min內(nèi)完成分析,標準曲線的相關(guān)系數(shù)(r2)均大于0.995,檢出限為0.05~0.08 μg/mL,定量下限為0.5~0.8 μg/mL,平均加標回收率為84.1%~105%,相對標準偏差為0.47%~3.5%,方法具有良好的精密度和準確度。采用SFC-MS法對生姜樣品進行分析并與高效液相色譜法進行比較,兩者定量結(jié)果在誤差范圍內(nèi)具有可比性。所建方法的顯著優(yōu)點為分析時間縮短一半,可作為生姜中姜酚類物質(zhì)的高效快速分析方法。 19 基于紅外光譜法對變壓器油中含水量的檢測 劉閣,張孟威,秦芳,陳彬,陳俊森,楊昊璋 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240915402 摘要 水分含量的大小直接影響變壓器油的電氣性能和變壓器安全,對變壓器油含水量的檢測是變壓器安全運行的重要保障。該文通過制備不同水分梯度油樣,并進行紅外光譜檢測,建立了變壓器油中含水量、吸光度、吸收峰面積的多元線性回歸數(shù)學模型,并利用驗證樣對數(shù)學模型進行檢驗,提出了一種紅外光譜法檢測含水量的精確定量方法。結(jié)果表明含水變壓器油紅外光譜的吸收峰是水分子中羥基(—OH)吸收紅外光能量產(chǎn)生振動所致,存在于變壓器油中的水分子與水分子以及變壓器油中某些添加劑之間發(fā)生氫鍵效應(yīng),使得電子云密度平均化,導致3 600~3 200 cm-1處的吸收峰振動頻率減小,紅外吸收峰向低波數(shù)移動并變寬。油中含水量、3 400 cm-1處吸光度和3 600~3 200 cm-1下的吸收峰面積三者間存在對應(yīng)關(guān)系,所建立的三者間的量化關(guān)系模型的R2=0.943,sig值為0.003(p<0.05),均方根誤差(RMSE)僅為0.005 12,實驗樣數(shù)據(jù)點均勻分布在回歸平面上,模型擬合程度高,具有顯著性,可以準確計算變壓器油中的含水量。該方法提高了變壓器油中水分定量檢測的準確性,為變壓器油中含水量的在線監(jiān)測奠定了理論基礎(chǔ)。 20 一種基于UiO-66-NH2@TCPP的比率熒光傳感器檢測精氨酸 馬海瑜,廖彩儀,梁秋雨,謝麗君,劉爐英 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240811294 摘要 該研究基于熒光/比色雙模法構(gòu)建了一個比率熒光傳感器,將TCPP原位封裝到UiO-66-NH2 MOFs中生成UiO-66-NH2@TCPP測定精氨酸。所制備的傳感器具有雙發(fā)射特性,在360 nm波長激發(fā)下,具有UiO-66-NH2 460 nm處的熒光強度隨著精氨酸濃度的增加而顯著增加,而TCPP在660 nm的熒光強度保持基本穩(wěn)定。因此,UiO-66-NH2@TCPP中兩處熒光信號強度的比值F460/F660與精氨酸濃度在0.05~1.75 mmol/L 和1.75~6.0 mmol/L范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系,檢出限為8.3 μmol/L。與UiO-66-NH2 MOFs的單一信號進行對比,比率熒光傳感器能降低檢出限并擴大線性范圍。通過對自來水樣和尿液的加標回收實驗,成功地驗證了該傳感器的實用性。該傳感器還可基于比色原理設(shè)計紙基傳感器用于精氨酸的檢測。在紫外光照射下,UiO-66-NH2@TCPP負載的紙基傳感器對精氨酸將產(chǎn)生肉眼可見的顏色變化(從紅色到藍色)。該研究有望為精氨酸的現(xiàn)場檢測提供一種簡單、方便、有效的分析方法。 21 基于凝膠電泳芯片的DNA定量分析方法的研究 李振慶,陳沁,朱建東,曾媛,張大偉,山口佳則 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240911387 摘要 為確定凝膠電泳后條帶中DNA的長度和濃度,該文提出了一種通過DNA熒光強度精確分析DNA長度及濃度的有效方法。對D2000 DNA ladder進行凝膠電泳,采集圖像并進行處理。利用熒光強度與DNA濃度之間的線性關(guān)系以及遷移距離與DNA長度的線性關(guān)系進行數(shù)據(jù)分析。結(jié)果顯示:采用SYBR Green I作為熒光染料電泳DNA時,圖像中各像素點中的綠色與紅色灰度值可以反映DNA的特征信息,且綠色灰度值明顯高于紅色灰度值;對于小于2 000 bp的DNA片段,其分子量與遷移距離呈反比例函數(shù)關(guān)系,當二者分別取對數(shù)時,其相關(guān)系數(shù)達0.971,可用于建立DNA分子量與遷移距離的數(shù)學模型以計算DNA分子量;通過計算電泳峰峰值及電泳峰積分面積,發(fā)現(xiàn)對于濃度比為2∶1的兩個DNA條帶,二者的比值為2.16與1.96、2.11與1.94、2.16與1.93,表明電泳峰積分面積能更有效地反映DNA的真實濃度值。該研究對于核酸凝膠電泳儀的開發(fā)具有重要應(yīng)用價值。 綜述 22 微塑料檢測技術(shù)進展及國內(nèi)外標準現(xiàn)狀 王佳敏,高峽 DOI:10.12452/j.fxcsxb.241108516 摘要 微塑料污染作為當前全球面臨的重要環(huán)境問題之一,其相關(guān)檢測標準體系的缺失已成為阻礙微塑料污染監(jiān)管有效推行的關(guān)鍵因素,其標準體系的制定和完善已迫在眉睫。該文旨在對國內(nèi)外微塑料相關(guān)檢測標準的發(fā)展現(xiàn)狀進行總結(jié),概述了微塑料常用檢測方法,并對不同標準在界定微塑料尺寸范圍及成分方面的差異與共性進行了深入對比分析。以期為微塑料的研究、標準化工作和監(jiān)管提供更為精準和一致的參考依據(jù),推動微塑料定義的標準化和統(tǒng)一化,促進微塑料標準體系的完善,為推動微塑料領(lǐng)域科研的發(fā)展、微塑料污染問題的監(jiān)管和治理提供有力支持。 23 銀離子電化學檢測研究進展 吳迪,陳松民,許文慧,張茜瑤,胡瓊,楊松林,牛利 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240819325 摘要 鑒于銀在日常生活與工業(yè)中的廣泛使用且釋放到環(huán)境中的銀離子(Ag+)對生物體具有一定的危害性,Ag+的定量分析對于生命健康、飲用水安全、環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域至關(guān)重要。相較于其他方法,電化學傳感器由于具有響應(yīng)時間短、儀器設(shè)備簡單、易于微小型化、成本低廉、靈敏度高、測量范圍寬、便攜性好等優(yōu)良特性,在Ag+的檢測中備受關(guān)注。該文綜述了基于伏安法、電位法以及阻抗法檢測Ag+的相關(guān)研究進展,著重介紹了相關(guān)電化學傳感器的原理(含電極材料)與分析特性,并進一步探討了Ag+電化學檢測實際應(yīng)用所面臨的諸多挑戰(zhàn)與潛在發(fā)展趨勢。 24 X射線光電子能譜在過渡族金屬化合物及稀土化合物化學態(tài)分析中的應(yīng)用 潘燕芳,李曉靜,楊文超,李東,廖華平,許燕娜 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240905374 摘要 X射線光電子能譜(XPS)是處理表面化學態(tài)分析的重要手段,已廣泛應(yīng)用于科學研究的各個領(lǐng)域,極大地推動了科研的發(fā)展。然而過渡族金屬化合物及稀土化合物譜峰結(jié)構(gòu)復雜,存在多重分裂和譜峰展寬,是化學態(tài)分析的難點。該文主要通過介紹數(shù)據(jù)庫或手冊上的過渡族金屬化合物以及稀土化合物的標準譜圖,對化學態(tài)的分析方法—分峰擬合法、衛(wèi)星峰特征法、俄歇譜峰或修正俄歇參數(shù)法進行了介紹,并重點介紹了修正俄歇參數(shù)的計算方法。稀土化合物,可參考的數(shù)據(jù)庫和標準窄譜少,很多單質(zhì)態(tài)和化合態(tài)都存在獨特的震激峰,譜峰極其復雜,分析困難,該文以La和Ce為例進行了說明。在混合價態(tài)的分析方面,著重介紹了非線性最小二乘法(NLLSF),該方法是一種是以真實的譜圖函數(shù)構(gòu)建預設(shè)峰形函數(shù)的方法,能量損失峰、衛(wèi)星峰、多重分裂峰等均包含在譜圖中,能夠進行確切峰形擬合,處理混合化學態(tài)共存的譜圖時簡單可靠。Ni 2p和F KLL,Ni、Co、Mn和Fe幾個元素間存在重疊區(qū),可以通過更換陽極靶材,使俄歇譜峰發(fā)生移動進而從主光電子峰分離,便于后續(xù)數(shù)據(jù)解析。在數(shù)據(jù)解析前需查詢數(shù)據(jù)庫網(wǎng)站是否有可參照的標準譜圖,對于沒有標準窄譜參考的元素,需結(jié)合其他元素的窄譜、樣品的定性半定量結(jié)果進行客觀合理的自洽分析,切勿按照實驗預期或臆想推斷進行分峰擬合。 25 石墨烯產(chǎn)品質(zhì)量評價方法體系研究 李茂東,文芳,王良旺,何立糧 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240815308 摘要 隨著我國石墨烯材料規(guī)模化制備、石墨烯高精尖技術(shù)、石墨烯材料產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用等方面的創(chuàng)新升級,研究形成應(yīng)用性廣、普適性強的石墨烯測量標準、質(zhì)量評價方法和應(yīng)用準則尤為重要。該文介紹了石墨烯材料及產(chǎn)品市場現(xiàn)狀,梳理了石墨烯標準化研究進展,從4個方面分析了石墨烯產(chǎn)品質(zhì)量評價方法體系,包括基于不同形態(tài)石墨烯原材料的檢測方法、基于碳材料及類石墨烯材料的檢測方法、基于表征手段的檢測方法、基于石墨烯應(yīng)用領(lǐng)域的檢測方法,最后對石墨烯檢測的機遇與挑戰(zhàn)進行了總結(jié),并展望了未來可能的發(fā)展方向。 26 LC-MS/MS在兒茶酚胺及其代謝物檢測中的研究進展 王靜,劉雙藝,金智琳,肖雪,陸橋 DOI:10.12452/j.fxcsxb.240920408 摘要 兒茶酚胺類化學物(CAs)是一種在人體內(nèi)起著重要作用的生物活性物質(zhì)。腎上腺素與去甲腎上腺素水平的異常升高常提示腎上腺腫瘤或嗜鉻細胞瘤的存在,其代謝物甲氧基腎上腺素和去甲氧基腎上腺素是檢測副神經(jīng)節(jié)瘤和嗜鉻細胞瘤的重要生物標志物,而多巴胺及其代謝產(chǎn)物的失衡則與帕金森病等神經(jīng)系統(tǒng)疾病相關(guān)。液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)具有高靈敏度、高特異性和寬線性范圍等優(yōu)點,已成為小分子生物標志物檢測領(lǐng)域的優(yōu)選方法之一。該技術(shù)極大地提高了兒茶酚胺的檢測效率與準確性,但存在成本高、技術(shù)要求高和樣本預處理繁瑣等缺點。該文綜述了國內(nèi)外LC-MS/MS在CAs及其代謝物檢測中的研究進展,包括其檢測流程、臨床應(yīng)用以及面臨的主要問題,并對未來發(fā)展趨勢進行了展望。 https://qikan.chaoxing.com/mag/shelfmags=6b5c39b3dd84352b2e253c34273e3a1b




























